金属热还原法

金属热还原法(metallotlaermicreductionprocess)

金属热还原法

用一种活性较强的金属还原另一种活性较弱金属的化合物制取金属或其合金的过程。被还原金属的化合物可以是金属的氧化物、硫化物、氯化物、氟化物或熔盐,也可是这些化合物的富集物或精矿。过剩的还原剂及反应产生的金属Me和还原剂的化合物Me’X的混合物通过造渣分层或蒸馏或酸洗分离。

还原过程中,常放出大量热,反应为:

MeX+Me’=Me+Me’X+Q

式中MeX为被还原金属的化合物,Me’为金属还原剂,Q为反应的热效应。例如,用铝作还原剂还原五氧化二铌制取金属铌的反应为:

2/5Nb2O5+4/3A1=4/5Nb+2/3A12O3+Q

当金属热还原反应放出的热足以维持反应所需的温度,使反应继续进行下去的过程称为自热还原,如反应放出的热量过多,有时还要加惰性物以降低反应速度;如反应放出的热量不足以维持反应的继续进行,则需往炉料中加入“供热添加剂”或供给电热。

选用还原剂的原则(见还原剂)首先是其还原能力强,即还原剂对被还原化合物中的非金属组分的化学亲和势大于金属,还原反应的标准吉布斯自由能变化为负值;其次是所选择的还原剂应具有容易处理和容易提纯,还原产物易和生成的金属分离的性质以及成本低廉、安全可靠。最常用的还原剂有钠、镁、铝、钙、硅等活性金属,也有用镧、铈等金属作还原剂的。金属热还原法常按还原剂的不同而分为铝热还原法、镁热还原法和钠热还原法等。

金属热还原法在稀有高熔点金属、稀土金属及各种铁合金的工业生产中占有极为重要的地位。几乎所有的稀有金属都可用金属热还原法还原它们的卤化物来制取,例如镁热还原法制取钛、锆、铪,钠还原氟钽酸钾制取钽,均已成为上述金属的最主要的工业生产方法。镧、铈、钙还原稀土氧化物或卤化物是生产钐、366铕、镱等稀土金属的主要方法,铝热还原法生产铌、钼、钒等金属也是很有发展前途的方法。用金属热还原法生产铬和铬铁、锰和锰铁,以及钒、钨、钼、钛、铌、钽和硼等高熔点金属的铁合金都广泛用于工业生产。

金属还原剂和还原出的金属或合金对氧、氮、卤素等的亲和势都很大,容易造成对产品污染,为保证产品质量,金属热还原一般都在特制的容器和电炉中于惰性气体或熔盐或炉渣的保护下进行的,并要避免反应容器对产品的污染。

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