无氰碱性镀锌工艺及镀层性能

泊祎回收网小编整理报道：无氰碱性镀锌工艺及镀层性能

无氰碱性镀锌溶液以锌酸盐和氢氧化钠为基本成分，适量添加光亮剂和净化剂。镀层适合各种钝化处理，耐腐蚀性比酸性镀锌高，与氰化镀锌大体相同。我国从20世纪70年代开始开发和使用无氰碱性镀锌，在20世纪末和21世纪初，开始侧重于提高和改善无氰碱性镀锌工艺性能的研究。到目前，无氰碱性镀锌大批量取代了高毒性的氰化镀锌，取得了较好的环境效益和经济效益。

虽然无氰碱性镀锌已经取得了长足的进步，但一些工艺仍存在电流效率低、沉积速率慢、镀层脆性较高和结合力较差等缺陷，有待于进一步的研究和完善。为此，开发了无氰碱性镀锌新工艺，通过重新选择和组合主光亮剂、辅助光亮剂和载体光亮剂，有效改善了镀液和镀层性能。

1.工艺

1.1镀液成分和操作条件

1.2光亮剂补加量

无氰碱性镀锌溶液主光亮剂和辅助光亮剂需根据生产情况随时补加，补加量为：

主光亮剂挂镀0.08～0.10L/kAh

滚镀0.10～0.15L/kAh

辅助光亮剂挂镀0.08～0.10L/kAh

滚镀0.10～0.15L/kAh

2.镀液性能

2.1光亮剂

国内目前大多使用苄基吡啶鎓-3-羧酸盐(简称BPC)作无氰碱性镀锌主光亮剂[11]，如ZB-80工艺。实验表明，该物质具有很强的吸附性和阴极极化作用，使锌的沉积电位明显变负，导致电流效率偏低，尤其是主光亮剂用量偏高时，电流效率明显降低，镀层的脆性也较大。本工艺使用的主光亮剂由两种中间体组成，一种是含有醛基的传统光亮剂，主要对中低电流密度区镀层起光亮和整平作用，另一种是含有吡啶基的烷基磺酸盐(新型无氰碱性镀锌光亮剂)，主要对高电流密度区镀层起光亮和整平作用，辅助光亮剂含有一种综合性能良好的载体光亮剂，用于细化晶粒和提高镀液的深镀能力。本工艺中的主光亮剂不具有强吸附性，克服了国内传统工艺使用BPC存在的缺点。

2.2沉积速率

在实验室配制无氰碱性镀锌溶液。1#镀锌溶液组成11.3g/L锌离子，140g/L氢氧化钠，1mL/L主光亮剂，8mL/L辅助光亮剂。2#镀锌溶液组成12.9g/L锌离子，3#镀液溶液组成14.6g/L锌离子，其余成分与1#镀液相同。镀液配制后放置2h以上，以便于镀液的性能达到稳定。进行霍尔槽试验，I=1A，施镀10min。用DJH-D电解测厚仪(武汉材料保护研究所)测定镀层厚度，计算锌的沉积速率，所得沉积速率值和对应电流密度列于表1，表1中电流密度取自于Watson计算公式[11]。试验表明，在中高电流密度区，随着溶液中锌离子质量浓度的增加，锌的沉积速率升高，两者之间接近线性关系，这意味着在阴极表面锌离子的扩散速率是影响锌沉积速率的主要因素。在低电流密度区，锌离子质量浓度增加时锌的沉积速率略有下降，其结果与中高电流密度区不同。随着电流密度的升高，锌的沉积速率增加，但增加幅度较小。

2.3均镀能力

利用表1中的镀层厚度和电流密度，以l=1cm点镀层厚度和电流密度与其它各点比较，用Watson方法计算三种镀液的均镀能力[11]，所得结果列于表2。试验表明，无氰碱性镀锌镀液的均镀能力很高，在中高电流密度区，均镀能力随锌离子质量浓度的变化很小，在低电流密度区，随着锌离子质量浓度的升高，均镀能力下降。

2.4电流效率

在长方形试验槽中用2#镀液试验。用铜片作阴极，阴极和阳极面积与镀槽端面相等，两电极平行放置，阴极背面用胶带粘贴。采用不同阴极电流分别电镀10min，所得结果列于表3。Jκ从1A/dm2增加至3A/dm2时，电流效率从81%下降至58%，平均为72%，随着Jκ的增加，电流效率下降较快，因此，碱性镀锌不适宜采用较高的电流密度。本工艺选择Jκ为1～3A/dm2。

2.5镀液成分的影响

镀液由氧化锌、氢氧化钠、主光亮剂和辅助光亮剂等组成。锌离子质量浓度较低时，镀液的均镀能力和深镀能力较好，低电流密度区镀层比较光亮，但高电流密度区镀层发雾。锌离子质量浓度较高时，电流效率高，高电流密度区镀层光亮，但低电流密度区镀层光亮度变差。相对于滚镀，挂镀时镀件的电流密度较高，适宜采用较高质量浓度的氧化锌。滚镀槽由于电阻较大，镀件的电流密度较小，要求低电流密度区出光速率快，对高电流密度区镀层状况没有多少要求，因此，滚镀碱锌适宜采用较低质量浓度的氧化锌。氢氧化钠与氧化锌生成锌酸钠，是锌离子的络合剂，同时又起导电作用。提高氢氧化钠的质量浓度，能够提高镀液的均镀能力和深镀能力，但氢氧化钠质量浓度过高时，将导致镀液的电流效率降低。光亮剂起细化晶粒和整平作用，提高主光亮剂和辅助光亮剂的添加量，镀层光亮度增加，但质量浓度过高会导致镀层脆性增加。

2.6镀液的稳定性

取2#镀液进行霍尔槽试验，按挂镀工艺补加主光亮剂和辅助光亮剂，按化学分析数据补加氧化锌和氢氧化钠。试片用I=1A施镀10min，每镀6张试片补加1次光亮剂、氧化锌和氢氧化钠，连续镀100个试片，镀层厚度和外观没有明显变化，镀液的稳定性很好。

3.镀层性能

3.1镀层结合力

取钢铁件按本工艺镀锌，镀层平均δ为24.8μm，按JB-2111-77标准用热震试验法测定镀层的结合力。将镀件放在加热炉中加热至190℃，然后取出放入室温的水中骤然冷却，反复测试10次，镀层没有出现起泡和脱落，结合力良好。

3.2耐腐蚀性

取钢铁件按本工艺镀锌，镀层δ为20.3μm，采用三价铬蓝锌钝化液钝化后放置24h，按ISO9227-2006标准进行中性盐雾试验72h，镀层无可见的变化，满足行业要求。

3.3脆性检验

锌是一种脆性较大的金属，镀锌层一般都具有一定的脆性。无氰碱性镀锌层由于含碳量较高，相对氰化镀锌和酸性镀锌而言，其脆性较大。用δ为0.2mm的黄铜片按本工艺镀锌，用弯曲法检验镀锌层的脆性[12]，将试片弯曲180°，检查镀层状况，结果列于表4。镀层δ≤30μm时，镀层没有出现爆裂现象，可见本工艺镀锌层的脆性较低。

4.结论

通过调整碱性镀锌光亮剂配方，改善了工艺性能，镀液稳定，操作简单，电流效率和沉积速率较高，镀层结合力好，脆性小，耐腐蚀性强，本工艺是一个较好的无氰碱性镀锌工艺.