金再生

金再生(recoveryofgold)从含金废料中回收金的过程。随着工业用金量激增,加工和使用过程中产生的含金废料越来越多。在金价格不断上涨、金矿石开采品位下降的形势下,金的再生日益受到重视。从二次资源回收的再生金

金再生

金再生(recoveryofgold)

从含金废料中回收金的过程。随着工业用金量激增,加工和使用过程中产生的含金废料越来越多。在金价格不断上涨、金矿石开采品位下降的形势下,金的再生日益受到重视。从二次资源回收的再生金量在金的供应中占有很大的比重,西方国家20世纪80年代的再生金量已达矿产金量的1/4以上,其中1980年达到51%。

随着金的工业应用范围的扩大,废料种类增加,含金品位变化很大;与此同时由于回收技术不断进步,能够经济地回收的含金废料品位不断下降。如在日本,1960年前仅能回收含金0.3%~0.4%的废料,70年代降至0.1%,80年代再降至0.01%。

含金废料按形态和性质可分为金及金合金废料,表层含金废料和含金废液三大类。对不同类型及品位的废料,需采用不同的处理方法。

金及金合金废料的处理有熔炼法、王水溶解法、硝酸溶解法等。

熔炼法在高温下从熔融态物料中富集回收金的方法,可用于处理各种形状、不同含量的合金废料。对曲金含金量高,杂质少的首饰废料,可用人工挑拣出来,直接熔炼回收金。在处理金焊料或齿科用金合金的废料时,因前者常含锡或铅,后者常含少量银、铜、钯、铂及锌,熔炼时这些添加元素多与金一起形成富含金的合金块,产出的合金块再经精炼回收金。对含金粉尘,因成分复杂和品位较低,一般需先经高温处理除去可燃性杂质,然后配入氧化铅、碳酸钠和硝石以及硼砂和还原剂进行熔炼,将金捕集在铅中,得中间产物贵铅。贵铅再在氧化炉内氧化吹炼除铅,然后从所得的含金合金块中回收金。

王水溶解法可处理多种含金废料和金银、金锑、金铂等合金废料,方法的适应性强。如金铂合金废料用王水溶解、硫酸亚铁还原、氨化铵沉淀铂的流程处理(见图)产出金粉,铂以氯铂酸铵被回收。

硝酸溶解法主要用于处理含银高的银金合金废料。用硝酸溶解银,不溶残渣即为粗金粉。所得粗金粉再按金精炼方法进一步提纯回收,硝酸溶液中的银用氯化钠沉淀回收。

金再生

表层含金废料的处理从表面镀、涂或复合一薄层金或金基合金的废杂料中回收金的过程。随着镀、涂、复合工艺的改进和节约用金量的要求日益迫切,这类废料不断增加,镀、涂、复合金层厚度日趋变薄,主要用选择性溶解法或剥离法回收其中的金。

选择性溶解法根据表层金属或基体材料的化学特性,用适当的溶剂选择性地仅溶解表层金属或仅溶解基体材料回收金的方法。一般以溶解表层金属的方380法较经济,基体材料有时可重复使用。按所用溶剂分类主要有无机酸溶解、氰化物溶解、硫脲溶解和卤化物溶解等。

(1)无机酸溶解。如王水,它溶解金的能力强,但腐蚀性也强,溶解选择性差,易损伤基体材料。

(2)氰化物溶解。氰化物与金生成可溶性的Au(CN)F配合物,使金镀层溶解。溶解通常在碱性介质中进行。氰化物溶解选择性好,但溶金速率较慢,毒性大,易污染环境。

(3)硫脲溶解。硫脲(CS(NH2)2)与金形成可溶性的Au[SC(NH2)2]2+配合物,使金镀层溶解。溶解作业视处理对象的特点可在酸性或碱性介质中进行,但均需加氧化剂Fe3+、Na2O2、H2O2等。硫脲的溶解选择性好,溶金速率比氰化物快,毒性小,基体可返回重用。例如,用含硫脲8%、过氧化钠1.6%、pHl3的溶液在303K温度下溶解含金0.04%的电子元件3h,金溶解率为93.7%,基体金属表面光亮。

(4)卤化物溶解。卤化物与金形成卤配离子的稳定常数仅次于Au(CN)-。例如碘、溴与金形成的配阴离子稳定常数分别达到5×1047和l032因此,常用碘或溴及其化合物溶解废镀金元件回收金。此法溶金速率高,基体损失少,卤化物可反复使用。如用含KBr或Br2的溶液在室温下浸蚀废镀金元件,浸蚀液加甲醇和氢氧化钠在pH>13的条件下沉淀金,沉淀析出的金经洗涤后获得粗金粉。沉淀金后的脱金液调整pH后返回浸蚀作业。或将浸蚀液加热到448K温度进行热分解,即沉淀出粗金。溴蒸气冷凝后返回浸蚀作业。

剥离法使金表层从基体上进行整体脱离的过程,有化学剥离和物理剥离两种方法。用剥离液浸泡表层含金废料,使金表层与基体分离为化学剥离法。如用氢氟酸和硝酸的混合液(HF:HNO3:H2O=6:1:3)浸泡硅质含金废料,金即从硅片上脱落,剥离下的金用硝酸清洗后,即可铸锭。物理剥离法是利用表层金和基体材料的热膨胀系数的差异,通过加热、急冷,使金层与基体分离,然后在溶液中煮沸使之脱落而回收金的。如镀金废晶体管在1073K温度下加热1h,冷却后放入稀硫酸中煮沸即可使金层脱落。

含金废液的处理镀金废液是最主要的一种含金废液,多为酸性,一般含金4~12g/L,并含氰化物、盐类及银、镉、镍、钴等金属。此类废料经收集、混合、取样、分析含金量。后通常用金属置换法或化学沉淀法回收金。

金属置换法用电极电位较金更负的金属如铜、铁、锌和铝等,从废金液中置换出金。但镀金废液多含有氰化物,在置换过程中会放出剧毒的HCN,作业需在通风橱中进行。

化学沉淀法利用某些化学试剂还原溶液中的金属离子生成一种难溶化合物或将其还原为金属的沉淀分离方法。常用沉淀剂有硫化物、亚硫酸盐、草酸、甲酸、硼氢化钠(NaBH4)等。用NaBH4沉淀镀金废液中的金时,首先用次氯酸钠氧化氰化物,破坏氰键,然后加入NaBH4沉淀金。此法沉淀率高,但反应放出剧毒的HCN,作业需在通风橱中进行。

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