不同的溶质原子在同一溶剂中的溶解度不同。可以无限比例互溶的叫无限互溶,如镍、金等和铜能以无限比例互溶。反之叫有限互溶,指溶质在溶剂中的溶解度有一定的限度,如锌在铜中的溶解度为39%,铝在铜中的溶解度为9%,铅在铜中几乎不溶。
到目前为止,尚未发现预测固溶体的固溶度大小的定量规律。HumeRothery在20世纪60年代初通过大量实验和观察总结了影响固溶体大小的规律如下:
(1)原子尺寸因素:原子尺寸差别较小(<14%)是形成广阔固溶体区的先决条件。因为金属中溶人其他元素形成固溶体时,原子尺寸差别大,晶格畸变能增值大,当畸变能增加到一定程度后,晶体变得不稳定,因而使固溶度不能再增大。(2)电负性因素:电负性大小表示该元素得失电子的能力,电负性差值越大两种原子间的化学亲和力越强。电负性差值不大时,电负性差值增加,异种原子间的亲和力加强，也有利于增大固溶度。但若电负性差值超过某--临界值,则倾向于形成稳定化合物,电负性差值越大,形成的化合物越稳定，固溶度越低。(3)电子浓度因素:以铜作溶剂，在溶质元素与铜原子尺寸因素有利时,溶质元素的原子价越高,组成固溶体时的最大溶解度越小。一般由“电子浓度”,即合金中总的价电子数e与总原子数a的比值e/a决定。高价元素在低价元索中的溶解度较大,而低价元素在高价元索中的溶解度较小。此规律称为“相对价效应”。如铜中能溶解4%的硅,而硅中不能溶解铜。(4)晶体结构因素:两种元素要形成连续固溶体,两组元的晶体结构最好相同。能够形成连续固溶体的两组元一般均位于同族或相邻族内,并具有相同晶体结构，如Cu-Au.Cu-Ni.Cu-Pd等。
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