聚乙烯是由乙烯经聚合反应而得到的一种高分子碳氢化合物。聚乙烯作为聚乙烯塑料的主体，在很大程度上决定着聚乙烯塑料的基本性能，而聚乙烯的分子结构则是由乙烯聚合的方法和条件所决定的。结构的不同，决定了性能的差异。
聚乙烯的合成方法有以下三种。
1.高压法聚乙烯(低密度聚乙烯)
在纯净的乙烯中加人极少量的氧气或过氧化物作引发剂，压缩到200MPa左右，并加热到200°C时，乙烯可聚合成白色蜡状聚乙烯。采用这种方法制得的聚乙烯，分子链的支链多，呈“树枝状”，它的结构稀疏、密度低(0.915~0.93)、柔软性好，又称为低密度聚乙烯。
2.中压法聚乙烯
中压法由于使用不同的催化剂，而聚合条件有所不同。采用氧化铬催化剂时，压力为2~5MPa;温度为80~205°C。采用氧化铜或氧化铝催化剂时，压力为2~35MPa;温度为75~325°C。中压法制得的聚乙烯密度为0.931~0.94。
3.低压法聚乙烯(高密度聚乙烯)
采用催化效能较高的络合催化剂时，乙烯的聚合反应可以在更低的压力或温度下进行。这种方法的压力为0~1MPa，温度为60~75°C.中压法和低压法制得的聚乙烯，习惯上统称为低压聚乙烯。由于在聚合反应的过程中几乎没有接枝反应，因此制得的聚乙烯分子链没有分支。它的线型分子结构使其密度较大(0.941~0.965)，所以低压聚乙烯又称高密度聚乙烯。各种聚乙烯不同的分子量及其分布状况对聚乙烯的性能影响很大。分子量越大，熔融后黏度也越大，熔融指数就越小。
分子量的分布与聚乙烯的工艺性能和产品使用性能密切相关。聚乙烯在加工过程中，低分子量的易于熔融，高分子量的难于熔融，因此造成塑化不良，表面粗糙。另外，低分子量的存在是老化的因素，它将影响产品的使用寿命。
聚乙烯为结晶性高聚物。由于聚乙烯由非极性分子所组成，因此它的分子间力很小。因为聚乙烯大分子在化学结构和几何结构上都很规则、对称，所以聚乙烯很容易结晶。不过他的烃链相当柔软，要聚乙烯不含结晶结构固然很难，但要让他完全为结晶结构也不可能。一般聚乙烯是结晶相和无定形相的两相共存物，并用结晶相含量的百分数(即结晶度)来描述聚乙烯的微观结构。聚乙烯根据侧基的情况变化，其结晶度有所不同。高压聚乙烯含支链数较多而结晶度较低，在室温下为55%~70%。中压和低压聚乙烯的侧基较少而结晶度较高，在室温下为80%~90%。结晶度的大小随生产方式和聚合条件的不同而变化。影响聚乙烯结晶度的主要因素有以下四种。
(1)温度。随温度的升高，结晶度变小;冷却后又恢复结晶状态。
(2)分子结构及分子量分布。支链越多，结晶度越低;分子量分布越窄，结晶度越小。
(3)密度。密度越高，结晶度越大。
(4)冷却。冷却使结晶度提高。
聚乙烯的冷却方式(急冷和缓冷)，对聚乙烯的产品影响较大。急冷工艺下，生成的晶球体积小、数量多、热塑性好。但急冷在聚乙烯内部预留的内应力较大，该内应力将导致产品的龟裂。缓冷正相反，生成的晶球少而大，材料硬，预留内应力较小，所以耐龟裂:性能好。在电线电缆线生产工艺中，温水冷却和风冷都属于缓冷。聚乙烯的结晶度增大时，其密度、熔点、刚性和拉伸强度提高，但塑性和伸长率下降。聚乙烯原料来源丰富，价格低廉，电气性能优异(tanδ值小和介电常数小)，优良的化学稳定性(耐酸、碱、盐及有机溶剂)和良好的物理性能。在通常温度下即具有一定的，韧性和柔性，不需要增塑剂，加工方便。但用于高压电缆线绝缘时，必须注意以下几个问题。
(1)耐电晕、光氧老化、热氧老化性能低。
(2)熔点低、耐热性低、机械强度不高、蠕变大。
(3)容易产生环境应力开裂。
(4)容易形成气隙。
聚乙烯塑料在电线电缆线工业中被大量用于中低压电线电缆线的绝缘、内外屏蔽和护套。为了提高聚乙烯的耐光、热老化和抗氧化性能，可以采用各种抗老化剂和紫外线吸收剂。在抗环境应力开裂性能方面，可以在聚乙烯中混入一定量的聚异丁烯和丁基橡胶来对聚乙烯增塑。
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