高分子结晶的特点

高分子结晶是高分子链从无序转变为有序的过程,有三个特点:

(1)结晶必须在玻璃化温度Tg与熔点Tm之间的温度范围内进行。聚合物结晶过程与小分子化合物相似，要经历晶核形成和晶粒生长两个过程。温度高于熔点T,高分子处于熔融状态,晶核不易形成;低于T,高分子链运动困难,难以进行规整排列,晶核也不能生成,晶粒难以生长。

(2)同一高分子在同一结晶温度下,结晶速度随结晶过程而变。一般最初结晶速度较慢,中间有加速过程,最后结晶速度又减慢。结晶温度不同,结晶速度也不同，在某一温度时出现最大值,出现最大结晶速度的结晶温度可由以下经验关系式估算:

(3)结晶高分子结晶不完善,没有精确的熔点,存在熔限。熔限大小与结晶温度有关。结晶温度低.熔限宽,反之则窄。这是由于结晶温度较低时,高分子链的流动性较差，形成的晶体不完善,且各晶体的完善程度差别大,熔限宽。