电极电位

电极电位(electrodepotential)

电极与其界面溶液间的电位差。由于现时尚不能直接测定或计算这种电位差(电极电位的绝对值)，电极电位仍以所观察的该电极与任何指定其电位为零的电极组成原电池时电池的电动势来表示。

因为电池电动势容易精确测定，标准氢电极[H+活度为1mol／L、H2分压为101325．0Pa(1气压)、任何温度]被采用为确定其他电极电位时的标准电极。可见，现用电极电位的数值都是相对值，实际上是这些电极与标准氢电极组成源电池时的电动势。如果在组成原电池时把标准电极作电池负极(发生氧化反应)，所观察电极作正极(发生还原反应)，这样测得的电池电动势称为所观察电极的还原电极电位(简称还原电位)；反之为氧化电极电位(简称氧化电位)。电池中的同一电极，还原电位和氧化电位大小相等，符号相反。有时统称氧化还原电位，采用还原电位者居多。称在标准状态下[离子活度为1mol／L或气体分压为101325．0Pa(1气压)、温度一般为298K]确定的电极电位为标准电极电位。标准电极电位是电极物质的一项特性常数，仅决定于电极的本性。对于给定的电极，其电位主要与其离子的活度和溶液的温度有关。金属电diarl电极和氢电极的电位，随离子活度的增大而增大，随温度的升高而减小；非金属电极的电位，随离子活度的增大而减小，随温度的升高而增大。但电极电位随离子活度和温度而改变的变化不大，因而标准电极电位才是最重要的。故在有关电极反应的一般讨论中，用标准电极电位通常已能大体说明问题。