氰化物(cyanide)
一种剧毒物质。它分为二类:一类为无机氰化物,一类为有机氰化物。冶金废水中的氰类污染物主要是无机氰化物,以简单氰离子或与金属离子结合成络离子的形态存在于废水中。含氰废水主要产生于各类煤气(高炉煤气、焦炉煤气、煤气发生炉煤气)的洗涤、矿石的浮选,金矿的冶炼、金属电镀等生产工艺过程中。
氰化物一旦进入胃内,在胃酸的作用下能迅速转化为氰氢酸,吸收到血液中后造成呼吸链中断,使细胞窒息死亡。长期接触低浓度的氰化物,可引起慢性中毒,主要症状是头疼、失眠、胸及上腹部有压迫感、恶心、乏力。氰化物对鱼类和其它水生物的危害较大,水中氰离子(CN-)浓度为0.o4~0.1mg/L时,即可使鱼类死亡。金属离子Zn2+、Cd2+等与氰离子有协同作用,使毒性增强;而金属离子Ni2+、Cu2+等能与氰离子形成稳定的络离子,使毒性减弱。
中国规定:废水排放时的氰化物浓度不大于0.5mg/L(一级、二级标准)或1.0mg/L(三级标准);地面水中的氰化物浓度不大于0.005mg/L(Ⅰ类水域)、0.05mg/L(Ⅱ类水域)或0.005mg/L(Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ类水域);渔业水不大于0.02mg/L。
高浓度含氰废水常采用酸化曝气一碱液吸收法回收氰,反应如下:
2CN-+H2SO4→2HCN↑+SO42-
HCN+NaOH→NaCN+H2O
处理低浓度含氰废水可选用生物氧化法或化学氧化法。生物法有活性污泥法和生物膜法。化学法中最常采用碱性氯化法,化学反应分两步进行:
CN-+ClO-+H2O→CNCl+2OH-→CNO-+H2O
2CNO-+3ClO-+H2O→N2+3Cl-+2HCO3-
前一反应的中间产物CNCl也是剧毒物质,因此必须维持pH>10,使其转化为无毒的氰酸根CNO-氰酸根并不稳定,为了防止其在酸性条件下进行逆向反应,通常将其进一步氧化为N。和HCO3-,反应在pH=7.5~9下进行。
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