(1)聚合物的溶解是一个缓慢过程,包括两个阶段:溶胀和溶解。溶胀:由于聚合物链与溶剂分子大小相差悬殊,溶剂分子向聚合物渗透快,而聚合物分子向溶剂扩散慢,结果溶剂分子向聚合物分子链间的空隙渗人,使之体积胀大,但整个分子链还不能做扩散运动;溶解:随着溶剂分子的不断渗人，聚合物分子链间的空隙增大,加之渗入的溶剂分子还能使高分子链溶剂化,从而削弱了高分子链间的相互作用，使链段得以运动,直至脱离其他链段的作用,转入溶解。当所有的高分子都进入溶液后,溶解过程方告完成。溶胀可分为无限溶胀和有限溶胀。
a.无限溶胀:是指聚合物能无限制地吸收溶剂分子直至形成均相的溶液。
b.有限溶胀:是指聚合物吸收溶剂到一定程度后,如果其他条件不变,不管与溶剂接触时间多长,溶剂吸人量不再增加，聚合物的体积也不再增大，高分子链段不能挣脱其他链段的束缚,不能很好地向溶剂扩散,体系始终保持两相状态。有些有限溶胀的聚合物在升温条件下,可以促进分子链的运动使之易分离而发生溶解。升温可促进溶解,增加溶解度。对于一些交联聚合物，由于交联的束缚(链与链之间形成化学键),即使升高温度也不能使分子链挣脱化学键的束缚,因此,不能溶解。但交联点之间的链段可发生弯曲和伸展,因此,可发生溶胀。
(2)聚合物的溶解度与分子质量有关。一般分子质量越大,溶解度越小;反之,溶解度越大。
(3)非极性晶态聚合物比非晶态聚合物难溶解。非极性晶态聚合物中分子链之间排列紧密,相互作用强,溶剂分子难以渗人,因此,在室温条件下只能微弱溶胀。只有升温到其熔点附近,使其晶态结构熔化为非晶态,才能溶解。如线形聚乙烯。但极性较强的晶态聚合物可与极性溶剂之间形成氢键,而氢键的生成热可破坏晶格，使溶解得以进行。对同种聚合物而言,结晶可降低聚合物的溶解度,结晶度越高,溶解越困难,溶解度越小。
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