无序固溶体在一定成分以及某一临界温度下,能局部或全部有序排列。这时溶质原子与铜原子分别占据固定位置，每个晶胞中的溶质原子与铜原子的比是一定的，固溶体由无序过渡到有序状态,形成有序固溶体,或称为超结构。
固溶体的有序-无序转变是固态相变的一种类型。有序相或有序相之一的结构为密排者,为一级相变，即无序有序转变时伴随有相变潜热和体积改变;而体心立方的有序化转变没有相变潜热和体积改变,只有热容量的不连续变化以及压缩系数和膨胀系效的改变,属二级相变。
加热到某一温度可使有序固溶体转变为无序固溶体,重新冷却到该温度又会变为有序固溶体。冷却时发生的转变称为有序化。固溶体的有序化会使其性能发生变化。其性能变化主要体现在以下几点:
(1)强度、硬度升高而塑性降低，并在出现一定尺寸有序畴时达到最大硬化。如Cu3Au合金，在有序畴尺寸为5pm时,屈服强度达最大值。这种强化称有序化强化,当完全有序化时,强度、硬度又会降低。
(2)合金电阻降低。如Cu-Au系合金,其成分相当于Cu3Au及CuAu时电阻最低，此时合金呈完全有序状态。当成分偏离此分子式后,有序化程度降低,电阻又增加。
(3)合金弹性性质发生变化。如Cu3Au有序化使合金弹性模量增加。
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