流体色谱分析中填充柱相比的探讨

流体色谱分析中填充柱相比的探讨
超临界流体色谱分析中,实际上毛细管柱的平均内径约为50Lm,而填充柱内填料粒子的大小为3~10Lm,所以单位长度填充柱的理论塔板数应高于毛细管柱。但是毛细管柱的渗透性比填充柱好,渗透性会影响到沿柱长方向的柱压降。柱压降增加会导致超临界流体的密度增加,沿柱长方向形成密度梯度。而密度变化直接关系到容量因子k的改变,故在柱入口处有较低的k值,而在柱出口处有较高的k值。

填充柱的相比(固定相与流动相的容积比)VS/Vm较毛细管柱的相比高,这意味着填充柱的固定相与溶质间的作用较毛细管柱显著。填充柱可以选用多种填料,大部分是高压液相色谱(HPLC)柱常用的填料,而毛细管的表面覆盖型填料可用的不多,*常用的填料是硅胶。硅胶表面残留的硅醇基会引起色谱峰的不对称拖尾现象,这是由于极性溶质与填料表面的羟基发生缔合作用以及离子与偶极的相互作用,导致部分吸附质被不可逆地吸附在色谱柱上造成的。

为了克服这种缺点,常用一些基团将硅胶表面的羟基封闭,称为键合硅胶。毛细管柱用的填料多为熔融二氧化硅,经硅烷化处理后,可将内表面的硅醇基几乎全部覆盖。毛细管柱较适合于极性溶质的分析,而填充柱较适合于非极性溶质的分析。

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