醇酸树脂涂料具有通用性和经济性,是涂料工业中量大面广的涂料品种。醇酸树脂涂料的干燥固化,主要靠脂肪酸中的不饱和碳碳双键的氧化聚合来实现,不饱和植物油的自动氧化聚合机理有过综述,但由可溶性变为不溶性,在不破坏涂膜的情况下,对固化过程的分析是较困难的,以往的研究仅仅是定性的观察了固化前后各基团的变化情况,并没有定量跟踪观察固化过程中各基团的变化。随着现代测试仪器分析的发展,可以跟踪、测试和量化醇酸树脂固化过程中发生的各种化学反应及其产物的变化情况,全面认识醇酸树脂的氧化干燥机理。
随着固化的进行,氢过氧化物生成和顺式双键的异构化反应速率很慢,可能是已经反应完全或已达到一稳定状态;与此相反,羰基峰和指纹区峰持续增强,烷基峰减小,此时共轭双键峰开始减小直至消失。*后氢过氧化物不再产生,共轭双键由于分子间的交联而消失,烷基氧化产物的减少及残留片段的增多,表现在红外谱图上的指纹区和羰基峰增强,随着时间的延长,反应速率变慢,直到反应速率的变化不能被延时红外光谱检测。对于只含有单一不饱和双键的油酸甲酯,氢过氧化物的生成过程中不可能伴随双键的共轭化,其自氧化副产物主要为饱和的醛、酮和醇,其中辛醛含量*高。
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